Affären är en av de största i bankindustrin i år och den näst största i USA sedan finanskrisen 2008.
Spekulationer om att BBVA kommer att använda delar av intäkterna för att finansiera ett köp av den mindre spanska konkurrenten Sabadell har tagit fart efter affären.
BBVA-aktien rusar med 16 procent på Madridbörsen efter nyheten, medan Sabadell-aktien stiger 13 procent.
Affären mellan Pittsburgh-baserade PNC och BBVA kommer sedan PNC för ett halvår sedan sålde sin 22-procentiga andel i fondjätten Blackrock för 14,2 miljarder dollar.